济宁三和化工 杜石峰 , 杭州恒通化工 娄如祥, 中原电镀技术实业公司 尚书定
摘要 : 介绍了我们开发的水性氯化钾镀锌光亮剂,该产品具有亮度高,低泡,脆性小,解决了目前应用的传统钾盐光亮剂存在的脆性大,镀层抗蚀性差,COD超标等问题,是取代传统光亮剂的最佳选择。
关键词: 水溶性 钾盐镀锌 COD
1 . 前言
目前 ,酸性钾盐镀锌已在镀锌行业得到广泛的应用,该工艺采用油溶性钾盐镀锌光亮剂,用邻氯苯甲醛,苄叉丙酮作为主光亮剂,用大量表面活性剂作为载体,该工艺的优点是出光速度快,亮度高,电流效率高,我们公司多年来以生产高温载体为主,产品畅销国内二十多个省市,为钾盐镀锌工艺的推广应用做出了力所能及的贡献,但多年来,也发现了该工艺存在的种种难以解决的问题,总结如下,一是镀层抗蚀性差,虽然亮度好,但亮度不持久,易变色,对于抗蚀性要求高的,耐盐雾试验时间要求长的,则难以达到。二是镀层分散能力差,对于复杂工件,高低区镀层厚度不均匀,可能高区镀层太厚,甚至脆性过大,而低区可能很薄,达不到要求,甚至镀不上。三是废水中COD问题,目前,国家制定的废水排放标准,COD 含量不能超过30mg /L ,而对于钾盐镀锌,由于大量的应用光亮剂,而光亮剂的主要成分又是统称为载体的表面活性剂,而目前又没有很好的表面活性剂处理回收技术,所以就造成COD 很难达标的难题。四是镀层中有机物的夹杂,导致钝化困难,特别是彩钝,结合力差。
多年来,针对这些难题,我们也进行了种种尝试,也做了不少改进,虽然有一些成效,但这些问题都没有得到根本的解决,但我们没有放弃,一直在努力,直到从某文献中看到国外有水性钾盐镀锌光亮剂,我们与有关科研院所合作攻关,,克服种种困难,经历无数次失败,在实验室获得成功,又经工厂批量小试,中试,根据反馈意见又不断改进,最终通过厂家大批量应用几年,厂家反映可解决目前油溶性钾盐镀锌光亮剂存在的种种问题,申请了国家专利,现将水性钾盐光亮剂的开发过程以及应用介绍如下,供广大电镀从业者参考。
2 . 水性钾盐镀锌光亮剂的开发生产工艺
水性钾盐镀锌光亮剂的生产工艺为 ,将水杨醛 ,甲醛,等几种材料,按照一定的比例,加入反应釜中混合搅拌均匀,再加入含量50%的碱液,调节PH至6.3 - 6.7 ,加温至75 - 85度,搅拌保温3 - 4 小时 ,然后降至室温,将产物过滤,再将过滤后的沉淀物加入甩干机进行甩干,再烘干,即得合成主光亮剂成品A剂,另选择两种材料,通过加成反应,减压蒸馏,得到白色粉末B, 由主光剂A, 主光剂B组成光亮剂的成分,可直接溶于水,又可起到更好的光亮作用
主光剂A,B可直接用纯水或镀液配成溶解,在搅拌下加入镀液中,搅拌均匀即可,起光亮作用。
也可按照一定的比例,配成酸锌光亮剂。 参考配方,A剂,20 - 30 g/L,B 剂,60 - 70 g/ L 用热水溶解即可,
光亮剂无刺激性气味,可以净化操作环境,是真正的绿色环保产品。
柔软剂不能用通常的柔软剂,否则,亮度不好,我们采用进口材料通过不同的加成磺化反应得到低泡载体MF-1,低泡载体MF-2 ,这两种载体搭配使用,用于水性光剂的配套载体,协同效果良好,辅助光亮剂主要选用苯甲酸钠,烟酸,桂皮酸,HS1000等。我们用MF-1,MF-2载体,配以其他的辅助光剂,做出质量优异实用的柔软剂。
参考配方; MF-1 250 - 300 g / L, MF-2 20 - 50 g/ L,苯甲酸钠 40 - 80 g /L,辅助光亮剂 10 - 15 g /L 。
3,水性光亮剂的性能指标检测。
3. 1 外观 ,光亮剂为水状液体,无泡沫,无醇类溶剂,无邻氯苯甲醛的刺激气味。
3.2 水溶性 和水以任意比例混合
3.3 赫尔槽实验结果
实验条件:氯化钾 220 g/L, 氯化锌 65 g/L,硼酸 30 g/L,光亮剂 1 mL /L,柔软剂 20 m L /L, 温度 25 度,JK 1A/dm2 ,250 mL 赫尔槽。
经和传统的油溶性钾盐光亮剂试验比较,结果如下。
(1 )光亮度 高于传统的油溶性光亮剂,可达到真正的镜面光亮
(2 )分散性测试
实验十分钟,油溶性光亮剂镀出试片,高区厚度、低区厚度,呈现出明显的厚度不均匀情况。
水溶性光亮剂镀出试片,高区厚度低区厚度 ,厚度均匀,显示出非常好的分散性。
(3 )柔韧性检测
采用1 A 电流,电镀5 h , 传统光亮剂镀出试片,若试片进行弯曲,则会发出啪啪的声响,随即镀层爆裂脱落,而水性光剂镀出试片,则镀层不会脱落,显示出超强的柔韧性,而经检测,高区镀层厚度已超过100 微米。
(4) 耐蚀性检测 用标准酸锌溶液,分别加水性光剂,油性光剂,无氰碱锌镀液分别用1A电流,电镀10分钟,镀取三块赫尔槽试片,用原始方法检测其抗蚀性,用20%盐酸常温腐蚀,最后结果,酸锌镀液中,油溶性光剂镀出试片锌层全部退除只需三分钟,水溶性光剂镀出试片锌层退除却需八分钟,碱锌试片锌层退掉需六分钟,很明显,采用水性光剂酸性镀锌,可大大提高锌层抗蚀性,可解决长期以来钾盐镀锌抗蚀性差的难题。
( 5 ) 彩钝膜检测 用同样的彩钝工艺检测,油溶性光剂镀出试片彩钝后,钝化膜可以用酒精擦掉,而水溶性光剂镀出试片,经彩钝后,钝化膜用酒精擦不掉,显示出其良好的结合力。说明水性光剂吧在镀件中有机杂质夹杂少,有利于钝化。
4,镀液组成和工艺条件的影响
4.1 镀液组成
氯化锌50 - 85 g/L , 氯化钾 200 - 220 g /L ,硼酸25 - 30 g/L,光亮剂 1 - 2 mL/L, 柔软剂 20 - 30 mL/L, PH 值 5.0 - 5.5 ,温度 10 - 50 ℃, JK 0.5 - 5.0 A /dm2 。
4.2 镀液配制注意事项
4.2.1 选用电镀级原材料配制槽液。
4.2.2 在槽液中加入2/3 的水,加温至50 - 60 度。
4.2.3 加入计算量的氯化锌,搅拌溶解
4.2.4 加入计算量的氯化钾,搅拌溶解
4.2 . 5 将硼酸用10倍90度以上热水完全溶解后加入。
4. 2 . 6 加水至规定体积,加入锌粉,双氧水处理后沉淀过滤,
4.2.7 调PH 值,加入柔软剂,水性光亮剂,试生产合格后即可投产
4.3 光亮剂的添加方法
4.3.1 光亮剂和柔软剂的消耗量约在120 mL/KA.H ,按1 : 1比例补充,同时补加
4.3.2 光亮剂用一倍热水溶解后加入
4.3.3 柔软剂的加入量多一些没事,可提高深镀能力和扩大光亮电流密度范围,
4.3.4 冬季气温较低时,光亮剂会出现洗出结晶沉淀现象,使用时稍微用热水烫一下,待溶解透明后再使用。
4.3.5 对于使用传统油性光剂的镀液,不用处理,可直接过渡到使用新型水性光剂,但要通过试验确定合适的添加量。
4.4 操作条件的影响
4.4.1 相比于油溶性光剂,水性光剂可适应更高的氯化锌浓度,挂镀可在65 - 85 g/L ,沉积速度更快。
4.4.2 由于水性光剂溶液中,表面活性剂含量低,工件前处理油必须除尽,最好有电解除油工序
5, 实际应用
目前该产品已在多家工厂使用,取得了良好的效果,如济宁的樱花集团,以生产铁钉为主,日产量上百吨,产品全部出口欧盟,前几年,由于国外对产品质量质量要求越来越高,该集团所加工铁钉,采用通常的钾盐镀锌,而且采用名牌油溶性酸锌光亮剂,所以铁钉镀锌后,亮度非常好,但存在的问题是,脆性大,易变色,往往产品发出去,等客户收到,已经变暗,达不到客户的质量要求,而且为保持镀锌的亮度,光亮剂加的多,又带来废水处理中COD严重超标的难题,所以公司曾遇到非常困难的问题,面临着停产的严峻局面,这时,公司接触了新型水性酸锌光亮剂,在我们的指导下,由实验,到小试,大批量全面应用,取得了成功,解决了以前存在的所有难题,使公司产品在同行业中多年处于领先地位,根据厂家总结,和传统的油溶性光剂相比,有以下明显的优点。(1) 光亮剂气味小,有利于工人的操作,保护工人的身体健康,(2)有机分解物少,镀液清澈见底,保证了镀锌的高质量。(3) 镀锌脆性小,提高了工件的强度,(4)工件抗蚀性强,不易变色,完全满足客户要求(5) COD 含量可降低50%以上,经合理的处理,废水排放COD含量完全可以达标、
随着水性酸锌光亮剂的应用,也可更加完善代铬 工艺,如近几年普及的酸锌镀锌后,用铜锌锡合金代铬。亮度好,操作稳定,又环保,但存在的问题是由于镀锌层中有机添加剂的过量夹杂,使得代铬镀层结合力较差,而使用水溶性酸锌光亮剂,则圆满的解决了这一问题,也在我们几个客户大生产中,取得了成功。
6 ,后记
水溶性酸锌光亮剂确实在很多方面优于传统的油溶性光亮剂,也能解决不少困惑我们的难题,当然,任何新事物的应用完善,都需要一个过程,也可能会遇到新的问题,这些都需要我们电镀从业者共同努力,互相交流,把这一新产品做好,应用好,为电镀行业的发展,为保护蓝天碧水,做出应有的贡献